天博上海有机所在不对称1,5

中国科学院上海无机化学研究所自然产品无机合成化学重点试验室何智涛课题组致力在不合错误称催化合成以及生命小份子润色等范畴。近期，该课题组于《德国运用化学》上，于线揭晓了题为Umpolung Asy妹妹etric 1,5-Conjugate Addition via Palladium Hydride Catalysis的研究论文。该事情哄骗钯氢催化计谋，成长了一类新奇的极性反转的1,5-共轭加成反映，冲破了过往所以为的只要底物电性婚配的1,6-加成才具备可行性的不雅念。

最近几年来，过渡金属催化的不合错误称 3-代替已经成为构建手性片断的主要手腕。前期，何智涛课题组缭绕该范畴接踵成长了一系列不合错误称催化转化计谋（J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 7285.；Nat. Co妹妹un. 2021, 12, 5626.；Nat. Synth. 2022, doi.org/10.1038/s44160-022-00176-4）。以此为根蒂根基，该课题组进一步拓展相干的计谋运用规模。差别在经典的亲核性1,6-共轭加成反映，不饱以及羰基化合物的亲核1,5-共轭加成反映因为底物电性上的不婚配，需要降服伟大的反映能垒，于是被以为是不成行的历程。同时，反映面对着多种竞争性的副反映，包孕1,2-加成、1,4-加成以及1,6-加成等。是以，怎样实现区域选择性以及立体选择性的1,5-加成反映是亟待解决的难题。何智涛课题组假想了一种钯氢催化的极性反转的计谋，即经由过程钯氢催化剂以及烯烃发生迁徙插入，造成 -烯丙基钯中间体，并串联亲核试剂的烯丙基代替，从而无望实现该1,5-加成过程。

研究哄骗钯氢催化的1,5-共轭加成并联合份子间的[3+2]环化，可高效地构建出一系列光学活性的多代替四氢呋喃环骨架。同时，经由过程成长钯/无机催化协同节制模式，研究实现了1,5-共轭加成/份子内[3+2]环化的串联过程，一步构建了手性的二氢呋喃环片断。课题组进一步哄骗非共轭的不饱以及酯为底物，实现了迁徙1,5-共轭加成反映，进一步证明了该计谋的可行性以及普适性。

研究事情获得国度天然科学基金、上海市科学技能委员会、上海无机所、中科院自然产品无机合成化学重点试验室的撑持。

图1.极性反转的1,5-加成反映�첩

图2.底物规模

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